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聚合硫酸铁试验方法GB14591

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  聚合硫酸铁试验方法GB14591_环境科学/食品科学_工程科技_专业资料。聚合硫酸铁试验方法 GB14591—2006 聚合硫酸铁试验方法 GB14591—2006 本标准所用试剂,除非另有规定,仅使用分析纯试剂。 试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明

  聚合硫酸铁试验方法 GB14591—2006 聚合硫酸铁试验方法 GB14591—2006 本标准所用试剂,除非另有规定,仅使用分析纯试剂。 试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603 之 规定制备。 安全提示:本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性,使用时应注意。溅到身上时,用大量水冲洗,避免吸入或接触皮肤. 5.1 密度的测定(密度计法) 5.1.1 方法提要 由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度,读出该液体的密度。 5.1.2 仪器、设备 5.1.2.1 5.1.2.2 5.1.2.3 5.1.2.4 密度计:刻度值为 0.001g/cm3。 恒温水浴:可控制温度(20±1)℃。 温度计:分度值为 1℃。 量筒:250mL~500mL。 5.1.3 测定步骤 将聚合硫酸铁试样注入清洁、干燥的量筒内,不得有气泡。将量筒置于(20±1)℃的恒温水浴中,待温度恒定后,将 密度计缓缓地放入试样中,待密度计在试样中稳定后,读出密度计弯月面下缘的刻度(标有读弯月面上缘的刻度的密度 计除外),即为 20℃试样的密度。 5.2 全铁含量的测定 5.2.1 重铬酸钾法(仲裁法) 5.2.1.1 方法提要 在酸性溶液中, 用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁,过量的氯化亚锡用氯化汞予以除去,然后用重铬酸钾标准溶液滴定。 反应方程式为: 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ SnCl2+2HgCl2= SnCl4+Hg2Cl2 6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 5.2.1.2 试剂和材料 5.2.1.2.1 水,GB/T 6682,三级。 5.2.1.2.2 氯化亚锡溶液:250g/L。 称取 25.0g 氯化亚锡置于干燥的烧杯中,加入 20mL 盐酸,加热溶解,冷却后稀释到 100mL,保存于棕色滴瓶中,加入高 纯锡粒数颗。 5.2.1.2.3 盐酸溶液:1+l。 5.2.1.2.4 氯化汞饱和溶液。 5.2.1.2.5 硫-磷混酸: 150mL 硫酸, 将 缓慢注入到含 500mL 水的烧杯中, 冷却后再加入 150mL 磷酸, 然后稀释到 1000mL 容量瓶中。 5.2.1.2.6 重铬酸钾标准滴定溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L。 5.2.1.2.7 二苯胺磺酸钠溶液:5g/L。 5.2.1.3 分析步骤 称取液体产品约 1.5g 或固体产品约 0.9g,精确至 0.0002g,置于 250mL 锥形瓶中,加水 20mL,加盐酸溶液 20mL,加热 至沸,趁热滴加氯化亚锡溶液至溶液黄色消失,再过量 1 滴,快速冷却,加氯化汞饱和溶液 5mL,摇匀后静置 1min,然 1 后加水 50mL,再加入硫-磷混酸 10mL,二苯胺磺酸钠指示剂 4~5 滴,立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色(30s 不 褪)即为终点。 5.2.1.4 结果的计算 全铁含量以质量分数 ω 1 计,数值以%表示,按式(1)计算: ????????????????????????????(1) 式中: V——滴定时消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); c——重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M——铁摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(Fe)=55.85]; m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.2.2 三氯化钛法 5.2.2.1 方法提要 在酸性溶液中, 滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价, 过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”, 使溶液呈蓝色。在有铜盐的催化下,借助水中的溶解氧,氧化过量的三氯化钛,待溶液的蓝色消失后,即以二苯胺磺酸 钠为指示剂,用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。 反应方程式为: Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+ 6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 5.2.2.2 试剂和材料 5.2.2.2.1 水,GB/T 6682,三级。 5.2.2.2.2 盐酸溶液:1+1。 5.2.2.2.3 硫酸溶液:1+1。 5.2.2.2.4 磷酸溶液:15+85。 5.2.2.2.5 硫酸铜溶液:5g/L。 5.2.2.2.6 三氯化钛溶液:量取 25mL15%的三氯化钛溶液,加入 20mL 盐酸,用水稀释至 100mL,混匀,贮于棕色瓶中, 溶液上面加一薄层液体石腊保护,可用 15 天左右。 5.2.2.2.7 钨酸钠指示剂:25g/L。 称取 2.5g 钨酸钠,溶解于 70mL 水中,加入 7mL 磷酸,冷却后用水稀释至 100mL,混匀,贮于棕色瓶中。 5.2.2.2.8 重铬酸钾标准滴定溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L。 5.2.2.2.9 二苯胺磺酸钠溶液:5g/L。 5.2.2.3 分析步骤 称取约 0.2g~0.3g 试样, 精确至 0.0002g。 置于 250mL 锥形瓶中, 加盐酸溶液 10mL, 硫酸溶液 10mL 和钨酸钠指示剂 1mL。 在不断摇动下,逐滴加入三氯化钛溶液直至溶液刚好出现蓝色为止。用水冲洗锥形瓶内壁,并稀释至约 150mL,加入 2 滴硫酸铜溶液,充分摇动,待溶液的蓝色消失后,加入磷酸溶液 10mL 和 2 滴二苯胺磺酸钠指示剂,立即用重铬酸钾标 准滴定溶液滴定至紫色(30s 不褪)即为终点。 5.2.2.4 结果的表述 全铁含量以质量分数 ω 2 计,数值以%表示,按式(2)计算: ????????????????????????????(2) 式中: V——滴定时消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c——重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M——铁的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(Fe)=55.85]; m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.2.2.5 允许差 2 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.1%。 5.3 还原性物质(以 Fe2+计)含量的测定 5.3.1 方法提要 在酸性溶液中用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。 反应方程式为: MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 5.3.2 试剂和材料 5.3.2.1 5.3.2.2 5.3.2.3 5.3.2.4 5.3.2.5 水,GB/T 6682,三级。 硫酸。 磷酸。 高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅰ):c(1/5KMnO4)=0.1mol/L。 高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅱ):c(1/5KMnO4)=0.01mol/L。 将高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅰ)稀释 10 倍,随用随配,当天使用。 5.3.3 仪器、设备 微量滴定管:10mL。 5.3.4 分析步骤 称取约 5g 试样,精确至 0.001g,置于 250mL 锥形瓶中,加水 150mL,加入 4mL 硫酸,4mL 磷酸,摇匀。用高锰酸钾标准 滴定溶液(Ⅱ)滴定至微红色(30s 不褪)即为终点,同时做空白试验。 5.3.5 结果的表述 还原性物质(以 Fe2+计)含量以质量分数 ω 3 计,数值以%表示,按式(3)计算: ????????????????????????????(3) 式中: V——滴定时消耗高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅱ)体积的数值,单位为毫升(mL); V0——滴定空白时消耗高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅱ)体积的数值,单位为毫升(mL); c——高锰酸钾标准滴定溶液(Ⅱ)浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M——铁摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(Fe)=55.85]; m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.3.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.01%。 5.4 盐基度 5.4.1 方法提要 在试样中加入定量盐酸溶液,再加氟化钾掩蔽铁,然后用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。 5.4.2 试剂和材料 5.4.2.1 5.4.2.2 5.4.2.3 5.4.2.4 5.4.2.5 水,GB/T 6682,三级。 盐酸溶液:1+3。 氢氧化钠溶液:4g/L。 盐酸标准溶液:c(HCl)=0.1mol/L。 氟化钾溶液:500g/L。 称取 500g 氟化钾,以 200mL 不含二氧化碳的蒸馏水溶解后,稀释到 1000mL。加入 2mL 酚酞指示剂并用氢氧化钠溶液或 盐酸溶液调节溶液至微红色,滤去不溶物后贮存于塑料瓶中。 5.4.2.6 5.4.2.7 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。 酚酞指示剂:10g/L 乙醇溶液。 5.4.3 分析步骤 称取约(1.2~1.3)g 试样,精确至 0.0002g,置于 400mL 聚乙烯烧杯中,用移液管加入 25mL 盐酸标准溶液,加 20mL 3 煮沸后的蒸馏水,摇匀,盖上表面皿。在室温下放置 10min,再加入氟化钾溶液 10mL,摇匀,加 5 滴酚酞指示剂,立即 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至淡红色(30s 不褪)为终点。同时用煮沸后冷却的蒸馏水代替试样做空白试验。 5.4.4 结果的表述 盐基度含量以质量分数 ω 5 计,数值以%表示,按式(4)计算: ????????????????????????????(4) 式中: V0——空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V——试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M——氢氧根摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(OH-)=17.0]; W4——试样中三价铁的质量分数,W4=W1-W3 或 W4=W2-W3; 18.62——铁摩尔质量 M(1/3Fe),g/mol; m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.4.5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.2%。 5.5 pH 值的测定 5.5.1 仪器、设备 一般实验室仪器和酸度计:精度 0.02pH 单位,配有饱和甘汞参比电极、玻璃测量电极或复合电极。 5.5.2 分析步骤 称取(1.00±0.01)g 试样,用水溶解后,全部转移至 100mL 容量瓶中稀释至刻度,摇匀。 将试样溶液倒入烧杯中,置于磁力搅拌器上,将电极浸入被测溶液,开动搅拌,在已定位的酸度计上读出 pH 值。 5.6 不溶物含量的测定 5.6.1 试剂和材料 5.6.1.1 盐酸溶液:1+49。 5.6.2 仪器、设备 5.6.2.1 5.6.2.2 电热恒温干燥箱:温度可控制为 105℃~110℃。 坩埚式过滤器:5μ m~15μ m。 5.6.3 分析步骤 从干燥洁净的称量瓶中称取约 20g 液体试样,或 10g 固体试样,精确至 0.001g,移入 250mL 烧杯中。对液体试样,用水 分次洗涤称量瓶,洗液并入盛试样的烧杯中,加水至约 100mL,搅拌均匀;对固体试样,用盐酸溶液分次洗涤称量瓶, 洗液并入盛试样的烧杯中,加盐酸溶液至总体积约 100mL,搅拌溶解,在 50℃~55℃水浴中保温 15min。用已于 105℃~ 110℃干燥至恒重的坩埚式过滤器抽滤,用水洗涤残渣至滤液中不含氯离子(用硝酸银溶液检查)。把坩埚放入电热恒 温干燥箱内,于 105℃~110℃下烘至恒重。 5.6.4 结果的表述 不溶物含量以质量分数 ω 6 计,数值以%表示,按式(5)计算: ????????????????????????????(5) 式中: m1——坩埚式过滤器连同残渣质量的数值,单位为克(g); m2——坩埚式过滤器质量的数值,单位为克(g); m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.7 砷含量的测定 5.7.1 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法(仲裁法) 5.7.1.1 方法提要 样品中砷化物在砷化钾和酸性氯化亚锡作用下, 被还原成三价砷。 三价砷与锌和酸作用产生的新生态氢生成砷化氢气体。 4 通过乙酸铅浸泡的棉花去除硫化氢的干扰,然后与二乙基二硫代氨基甲酸银作用成棕红色的胶体溶液,于 530nm 下测其 吸光度。 5.7.1.2 试剂和材料 5.7.1.2.1 水,GB/T 6682,三级。 5.7.1.2.2 硫酸溶液:1+9。 5.7.1.2.3 硫酸溶液:1+1。 5.7.1.2.4 氢氧化钠溶液:100g/L。 5.7.1.2.5 氯化亚锡盐酸溶液:400g/L。 称取 4g 氯化亚锡(SnCl2 2H2O)加 10mL 盐酸溶解,用水稀释至 100mL,加入数粒金属锡粒,贮于棕色试剂瓶中。 5.7.1.2.6 无砷锌粒。 5.7.1.2.7 乙酸铅溶液:100g/L。 溶解 10g 乙酸铅[Pb(CH3COO)2 3H2O]于 100mL 水中,并加入几滴 c(CH3COOH)=6mol/L 的乙酸溶液。 5.7.1.2.8 乙酸铅棉花:取脱脂棉花,用乙酸铅溶液浸泡 2h,使其自然干燥或于 100℃烘箱中烘干后,保存于密闭的 瓶中。 5.7.1.2.9 二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺三氯甲烷溶液(以下称吸收液):称取 0.25g 二乙基二硫代氨基甲酸银, 用少量三氯甲烷溶解,加入 2mL 三乙醇胺,用三氯甲烷稀释至 100mL,静置过夜,过滤,贮于棕色瓶中,置冰箱中于 4℃ 下保存。 5.7.1.2.10 5.7.1.2.11 砷标准贮备溶液:1mL 含 0.1mgAs。 砷标准溶液:1mL 含 0.001mgAs。 移取 10mL 砷标准贮备溶液于 100mL 容量瓶中,加 1mL 硫酸溶液(1+9),加水稀释至刻度,混匀。临用时移取此溶液 10mL 放于 100mL 容量瓶中加水稀释至刻度。 5.7.1.3 仪器、设备 5.7.1.3.1 定砷器:见 GB/T 610.2—1988 第 5.3 条规定。 5.7.1.3.2 分光光度计。 5.7.1.4 分析步骤 5.7.1.4.1 称取固体试样 1.000g 或液体试样 0.600g,精确至 0.0002g,放入定砷器的锥形瓶中,在另一定砷器的锥形 瓶中,准确放入 2.00mL 砷标准溶液,分别加入 3mL 硫酸溶液(1+1),用水稀释至 30mL 后,加碘化钾溶液(150g/L) 2mL,静置 2min~3min,加氯化亚锡溶液 1.0mL,混匀,放置 15min。 5.7.1.4.2 在带刻度的吸收管中分别加入 5.0mL 吸收液,插入塞有乙酸铅棉花的导气管,迅速向发生瓶中倾入预先称 好的 5g 无砷铅粒,立即塞紧瓶塞,勿使漏气。室外温下反应 1h,最后用三氯甲烷将吸收液体积补充至 5.0mL,在 1h 内 于 530nm 波长下,用 1.0cm 吸收池分别测样品及标准溶液的吸光度。 样品吸光度低于标准溶液吸光度为符合标准。同时, 用试剂空白调零。 5.7.2 砷斑法 5.7.2.1 方法提要 在酸性介质中,金属锌将砷化物还原为砷化氢。砷化氢在溴化汞试纸上形成棕黄色砷斑,与标准砷斑进行比较。 5.7.2.2 试剂与材料 5.7.2.2.1 水,GB/T 6682,三级。 5.7.2.2.2 盐酸。 5.7.2.2.3 碘化钾。 5.7.2.2.4 无砷锌粒。 5.7.2.2.5 氯化亚锡溶液:400g/L。 5.7.2.2.6 砷标准溶液:1mL 含 0.001mgAs(配制方法同 5.7.1.2.11)。 5.7.2.2.7 乙酸铅棉花。 5.7.2.2.8 溴化汞试纸。 5 5.7.2.3 仪器、设备 一般实验室用仪器和定砷器:同 GB/T 610.1—1988 中 5.2 规定。 5.7.2.4 分析步骤 称取约(5±0.01)g 固体试样或(10±0.01)g 液体试样,溶解后,全部转移到 100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇 匀。用移液管移取 10mL 试验溶液,置于广口瓶中,加 5mL 盐酸,1g 碘化钾和 5 滴氯化亚锡溶液,摇匀后放置 10min。 加 2g 无砷锌,立即将已装好乙酸铅棉花及溴化汞试纸的玻璃管装上并塞紧。在 25℃~30℃下于暗处放置 1h。取出溴化 汞试纸,其颜色不得深于标准。 标准是:用移液管移取 1mL 砷标准溶液,加水至 20mL,与试验溶液同时同样处理。 5.8 铅含量的测定 5.8.1 方法提要 向试样中加入硝酸和过氧化氢,使试样中的铅溶解,然后用原子吸收光谱法测定铅含量。 5.8.2 试剂和材料 5.8.2.1 5.8.2.2 5.8.2.3 5.8.2.4 5.8.2.5 过氧化氢:优级纯。 硝酸(优级纯)溶液:1+1。 硝酸(优级纯)溶液:1+199。 铅标准贮备液:1mL 溶液含有 0.1mg Pb。 铅标准溶液:1mL 溶液含有 0.001mg Pb。 用移液管移取 5.0mL 铅标准贮备液置于 500mL 容量瓶中,加入硝酸溶液(5.8.2.2)至刻度,摇匀。此溶液现用现配。 5.8.3 仪器、设备 所用玻璃仪器均用 1+9 的硝酸溶液浸泡过液,再用水洗涤。 5.8.3.1 5.8.3.2 氩气钢瓶。 原子吸收光谱仪:带有石墨炉控制装置。 5.8.4 分析步骤 5.8.4.1 校准曲线的绘制 用移液管分别移取 0.0、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL 铅标准溶液,置于 5 个 100mL 容量瓶中,加硝酸溶液(5.8.2.2) 至刻度,摇匀。 按仪器说明书,把原子吸收光谱仪的各种条件调至最佳状态。用试剂空白调零后,分别测定每个标准溶液的吸光度。以 铅含量为横坐标,对应的吸光度为纵坐标绘制校准曲线g 液体试样,精确至 0.01g,转移至 100mL 容量瓶中,加水稀至刻度,摇匀。此为试液 A,供测 Pb、Cd、Hg 用。 准确移取 5.00mL 试液 A,置于 250mL 烧杯中,加水至 100mL,小心加入 2.0mL 过氧化氢和 2.0mL 硝酸溶液(5.8.2.1), 加热蒸发至溶液体积约为 40mL,冷却至室温,将溶液完全转移至 100mL 容量瓶中,加水至刻度,摇匀。用与测定标准溶 液相同的工作条件测定其吸光度,同时做试剂空白试验。 5.8.5 结果的表述 铅含量以质量分数 ω 7 计,数值以%表示,按式(6)计算: ??????????????????????????(6) 式中: m1——根据测定的试料溶液的吸光度,从校准曲线上查出铅质量的数值,单位为毫克(mg); m0——根据测定的试剂空白溶液的吸光度,从校准曲线上查出铅质量的数值,单位为毫克(mg); m——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.8.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于 0.0003%。 5.9 镉含量的测定 6 5.9.1 方法提要 用原子吸收光谱法,在波长 228.8nm 处以空气-乙炔火焰测定镉原子的吸光度,求出镉含量。 5.9.2 试剂和材料 5.9.2.1 5.9.2.2 硝酸溶液:1+1。 镉标准贮备溶液:1mL 含 0.1mg Cd。 称取 0.100g 金属镉(99.9%以上),精确至 0.0002g,置于 100mL 烧杯中,加 20mL 硝酸溶液,加热驱除氮氧化物,冷 却后移入 1000mL 容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。 5.9.2.3 镉标准溶液:1mL 含 0.01mg Cd。 移取 10.00mL 镉标准溶液贮备溶液放入 100mL 容量瓶中,加 20mL 硝酸溶液,并用水稀释至刻度,摇匀。 5.9.3 仪器、设备 5.9.3.1 5.9.3.2 原子吸收光谱仪。 镉空心阴极灯。 5.9.4 分析步骤 5.9.4.1 分别移取 0.00、0.50mL、1.0mL、1.50mL 镉标准溶液于 4 个 50mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此标准 系列含镉量为 0.00、0.05mg、0.10mg、0.15mg,在仪器最佳工作条件下,于 228.8nm 波长处,以空白调零,测其吸光度。 以测定的吸光度为纵坐标,相对应的镉含量吸光度为横坐标,绘制校准曲线mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。按校准曲线的同等仪器条件,以空白调零, 测其吸光度,从校准曲线中求得 Cd 含量。 5.9.5 分析结果的表述 镉的含量以质量分数 ω 8 计,数值以%表示,按式(7)计算: ??????????????????????????(7) 式中: m——试样中镉质量的数值,单位为毫克(mg); m0——试样质量的数值,单位为克(g)。 5.9.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.00005%。 5.10 汞含量的测定 5.10.1 分光光度法 5.10.1.1 方法提要 将试样中的汞用高锰酸钾氧化成二价汞离子,过量的高锰酸钾用盐酸羟胺还原后,在硫酸酸性溶液中用双硫腙四氯化碳 溶液来萃取。在萃取液中加盐酸进行反萃取。然后将水层 pH 调节为 4.8~5.5,再用双硫腙四氯化碳溶液来萃取汞离子, 过量的双硫腙用氨水洗净后,由分光光度法求出汞的含量。 5.10.1.2 试剂和材料 5.10.1.2.1 5.10.1.2.2 5.10.1.2.3 5.10.1.2.4 5.10.1.2.5 5.10.1.2.6 5.10.1.2.7 5.10.1.2.8 5.10.1.2.9 硫酸溶液:1+1。 盐酸溶液:1+1。 硝酸。 醋酸溶液:1+2。 氨水溶液:1+2。 氨水溶液:1+3。 氨性洗液:取氨水 1mL,加水稀释到 100mL,加 EDTA 溶液 5mL。 高锰酸钾。 盐酸羟氨溶液:200g/L。 称取盐酸羟氨 20g 溶于水中,并稀释至 100mL。将此溶液移入 200mL 分液漏斗,加双硫腙四氯化碳浓溶液 10mL,振摇后 静置,弃去四氯化碳层。重复这项操作,直到双硫腙溶液颜色成为固有的绿色为止。 7 5.10.1.2.10 尿素溶液:200g/L。 称取尿素 20g 溶于水中,并稀释至 100mL。将此溶液移入 200mL 分液漏斗,加双硫腙四氯化碳浓溶液 10mL,振摇后静置, 弃去四氯化碳层。重复这项操作,直到双硫腙溶液颜色成为固有的绿色为止。 5.10.1.2.11 乙二胺四乙酸二钠溶液:38g/L。 称取乙二胺四乙酸二钠(二水盐)3.8g 溶于水中,并稀释至 100mL。将此溶液移入 200mL 分液漏斗,加双硫腙四氯化碳 浓溶液 10mL,振摇后静置,弃去四氯化碳层。重复这项操作,直到双硫腙溶液颜色成为固有的绿色为止。 5.10.1.2.12 精制四氯化碳:在四氯化碳中,加入约占其容量 5%的硫酸摇匀,静置后弃去硫酸层。重复操作到硫酸层 无色为止。然后水洗,加块状氧化钙摇混,将混有氧化钙的四氯化碳进行蒸馏,收集 77℃的馏分。 5.10.1.2.13 双硫腙四氯化碳贮备溶液:0.1g/L。 取双硫腙(二苯基硫卡巴腙)放入玛瑙研钵,研成细粉。取其 100mg,加 1L 精制四氯化碳,静置 24h 以上使双硫腙完全 溶解。 5.10.1.2.14 双硫腙四氯化碳浓溶液:0.05g/L。 移取双硫腙四氯化碳贮备溶液 100.00mL 于 200mL 容量瓶中,加精制四氯化碳至刻度。 5.10.1.2.15 双硫腙四氯化碳溶液:0.005g/L。 移取双硫腙四氯化碳浓溶液 50.00mL 于 500mL 容量瓶中,加精制四氯化碳至刻度。 5.10.1.2.16 酚红的乙醇溶液:1g/L。 称取酚红 0.1g,溶于 20mL 95%乙醇,用水稀释成 100mL。 5.10.1.2.17 汞标准贮备液:1mL 溶液含有 0.1mg Hg。 5.10.1.2.18 汞标准溶液:1mL 溶液含有 0.001mg Hg。 移取汞标准贮备液 10.00mL 于 1000mL 容量瓶中,并稀释至刻度。此溶液现用现配。 5.10.1.3 仪器、设备 5.10.1.3.1 5.10.1.3.2 5.10.1.3.3 5.10.1.3.4 分液漏斗:50mL、100mL、1000mL。 回流冷凝装置:1000mL 圆底磨口烧瓶,冷凝管长 30cm 以上。 玻璃珠:d=2mm~4mm。 分光光度计。 5.10.1.4 分析步骤 5.10.1.4.1 称取液体试样约 20g,固体试样约 10g,精确到 0.01g,放入回流冷凝装置的烧瓶中,加水约 300mL、硝酸 30mL 和高锰酸钾 1g,轻轻地摇匀,放入几粒玻璃珠后,装上回流冷凝管,缓缓加热,煮沸 1h。 5.10.1.4.2 如果煮沸过程中高锰酸钾的颜色消失,可停止加热,待液温下降到约 40℃时加 1g 高锰酸钾,继续加热煮 沸。重复这项操作,直到高锰酸钾的颜色保持 10min 以上不褪色为止。 5.10.1.4.3 煮沸 1h 后放冷到液温约 40℃,取下烧瓶,滴加盐酸羟胺溶液直到高锰酸钾颜色消失为止。加几滴酚红的 乙醇溶液,边冷却边加氨水溶液,直到溶液颜色变红为止。 5.10.1.4.4 加硫酸溶液 15mL,盐酸羟胺溶液 5mL 和尿素溶液 5mL 后,移入 500mL 分液漏斗。在其中加入双硫腙四氯化 碳浓溶液 20mL,剧烈振摇 2min。静置后将四氯化碳层移入另一 100mL 分液漏斗。 5.10.1.4.5 在水层中再加双硫腙四氯化碳浓溶液 20mL,剧烈振摇 2min。静置后,将四氯化碳层合 并到刚才分离出来的四氯化碳层中,弃去水层。 5.10.1.4.6 给四氯化碳层加水 20mL,通过振摇 30s 来洗涤四氯化碳层,静置后,将四氯化碳层移入另一 100mL 分液漏 斗,弃去水层。 5.10.1.4.7 5.10.1.4.8 5.10.1.4.9 给四氯化碳层加盐酸溶液 10mL,振摇 30s,静置后将四氯化碳层移入另一 100mL 分液漏斗保留水层。 给四氯化碳层加盐酸溶液 5mL,振摇后静置,弃去四氯化碳层,水层则合并到前项保留的水层中。 水层用水稀释到约 50mL,加盐酸羟胺溶液 0.5mL,醋酸溶液 2mL,EDTA 溶液 1mL 和氨水溶液(1+2)10mL。 5.10.1.4.10 使用溴甲酚绿 pH 试纸,小心滴加氨水溶液(1+3)调节 pH 值到 4.8~5.5(不能超过 5.5),准确加入 双硫腙四氯化碳溶液 10mL,剧烈振摇 2min。静置后,将四氯化碳移入 50mL 分液漏斗,弃去水层。 5.10.1.4.11 给四氯化碳层加氨性洗液 10mL,剧烈振摇 30s,静置后只将水层用移液管或滴液管吸出。重复这项操作, 8 直到氨性洗液成为无色为止。 5.10.1.4.12 将四氯化碳注入 10mm 吸收池,测定波长 490nm 处的吸光度。 5.10.1.4.13 校址准曲线的绘制:依次移取汞标准溶液 1.00~15.00mL,放入 100mL 分液漏斗,加盐酸溶液 15mL,用 水稀释至大约 50mL。 加盐酸羟氨溶液 0.5mL, 醋酸溶液 2mL, EDTA 溶液 1mL 和氨水溶液 (1+2) 10mL。 然后按照 5.11.1.4.10~ 5.11.1.4.12 同样操作,以汞含量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线 分析结果的表述 汞含量以质量分数 ω 9 计,数值以%表示,按式(8)计算: ???????????????????????????(8) 式中: m——从校准曲线查出汞质量的数值,单位为毫克(mg); m0——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.10.1.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.000005%。 5.10.2 冷原子吸收法 5.10.2.1 方法提要 在酸性介质中,将试样中的汞氧化成二价汞离子,用氯化亚锡将汞离子还原成汞原子,用冷原子吸收法测定汞。 5.10.2.2 试剂和材料 5.10.2.2.1 硫酸-硝酸混合液: 将 200mL 硫酸(优级纯)缓慢加入 300mL 水中,同时不断搅拌。冷却后加入 100mL 硝酸(优级纯),混匀。 5.10.2.2.2 5.10.2.2.3 5.10.2.2.4 5.10.2.2.5 5.10.2.2.6 硫酸(优级纯)溶液:1+71。 盐酸(优级纯)溶液:1+11。 高锰酸钾(优级纯)溶液:10g/L。 盐酸羟胺溶液:100g/L。 氯化亚锡溶液:50g/L。 称取 5.0g 氯化亚锡,置于 200mL 烧杯中。加入 10mL 盐酸溶液及适量水使其溶解,稀释至 100mL,混匀。 5.10.2.2.7 5.10.2.2.8 汞标准贮备液:1mL 溶液含有 0.1mg Hg。 汞标准溶液:1mL 含有 0.001mg Hg(配制方法同 5.10.1.2.18)。 5.10.2.3 仪器、设备 一般实验室仪器和以下设备。 5.10.2.3.1 5.10.2.3.2 原子吸收分光光度计或测汞仪。 汞空心阴极灯。 5.10.2.4 分析步骤 5.10.2.4.1 校准曲线mL 容量瓶中,依次加入汞标准溶液 0.00、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL,加水至 40mL。加入 3mL 硫酸-硝酸混合液和 1mL 高锰酸钾溶液, 摇匀, 静置 15min。 再滴加盐酸羟胺溶液至试液红色恰好消失, 用水稀释至刻度, 摇匀。 在波长 253.7nm 处,用氯化亚锡溶液还原后的试剂空白所产生的汞蒸气为参比,测出以氯化亚锡溶液还原后各标准试液 所产生的汞蒸气的吸光度。 以汞含量(μ g)为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线mL 容量瓶中。以下按校准曲线的绘制中加入汞标准溶液以后的步骤进行操作,测出以氯化亚 锡还原后试样溶液所产生汞蒸气的吸光度。 5.10.2.5 分析结果的表述 汞含量以质量分数 ω 10 计,数值以%表示,按式(9)计算: 9 ??????????????????????????(9) 式中: m——从校准曲线上查出汞质量的数值,单位为毫克(mg); m0——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.10.2.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.000002%。 5.11 铬[Cr(Ⅵ)]含量的测定 5.11.1 方法提要 用氨水将 Fe3+、Cr3+生成氢氧化物或碱式盐,沉淀弃去。用原子吸收光谱法测定 Cr(Ⅵ)。 5.11.2 试剂与材料 5.11.2.1 氨水溶液:1+1。 5.11.2.2 甲基红指示剂:1g/L 乙醇溶液。 5.11.3 仪器、设备 一般实验室仪器和 5.11.3.1 原子吸收分光光度计。 5.11.3.2 铬空心阴极灯。 5.11.3.3 铬标准贮备溶液:1mL 溶液含有 0.1mg Cr。 5.11.4 分析步骤 5.11.4.1 试样的制备 称取约 10g 液体试样或 5g 固体试样,精确至 0.0002g,置于 250mL 烧杯中,加水 50mL 溶解,加入 2 滴甲基红指示剂, 在搅拌下用氨水溶液调节至溶液由红色变为黄色为止,加热至微沸,使沉淀凝聚。冷却后,转移至 100mL 容量瓶中,稀 释至刻度,摇匀。用快速定性滤纸干过滤,滤液留作测定用。 5.11.4.2 校准曲线.00mL 铬标准溶液置于 100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此标准系 列含铬量为 0.00、0.10mg、0.20mg、0.30mg、0.40mg,在仪器的最佳工作条件下,于波长 357.9nm 处,以空白调零,测 其吸光度。以测定的吸光度为纵坐标,相对应的铬含量为横坐标,绘制校准曲线 试样的测定 按校准曲线的同等仪器条件,以空白调零,测定其吸光度,从校准曲线中求得相应的铬含量。 5.11.5 分析结果的表述 铬含量以质量分数 ω 11 计,数值以%表示,按式(10)计算: ???????????????????????????(10) 式中: m——从校准曲线上查得铬质量的数值,单位为毫克(mg); m0——试料质量的数值,单位为克(g)。 5.11.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于 0.0001%。 10